Ključna razlika med asociativnim in disociativnim mehanizmom je, da je za asociativne mehanizme značilna vezava napadalnega nukleofila, da nastane diskreten in zaznaven intermediat, ki mu sledi izguba drugega liganda, medtem ko je za disociativne mehanizme značilna hitrost -korak določanja, ki vključuje sprostitev liganda iz koordinacijske sfere kovine, ki je podvržena substituciji.
Dva mehanizma, asociativni in disociativni mehanizem, sta vključena v reakcije organske in kemične sinteze, kjer pride do substitucije. Zato lahko te reakcijske mehanizme imenujemo asociativna substitucija in disociativna substitucija.
Kaj je asociativni mehanizem?
Asociativni mehanizem ali asociativna substitucija je vrsta organske kemijske reakcije, pri kateri se ligandi izmenjujejo med molekulami in s tem vežejo nov ligand na koordinacijsko sfero. To je pot, po kateri spojine izmenjujejo ligande. Običajno se ta izraz uporablja za koordinacijske komplekse in organokovinske komplekse. Poleg tega je ta reakcijski mehanizem podoben mehanizmu SN2 v organski kemiji. Nasprotni mehanizem tega asociativnega mehanizma je disociativni mehanizem.
Slika 01: Asociativni mehanizem
Poleg tega lahko označimo asociativni mehanizem z vezavo napadalnega nukleofila, da dobimo diskreten, zaznaven intermediat, ki mu sledi izguba drugega liganda. Koordinacijski kompleksi, ki so lahko podvrženi temu substitucijskemu mehanizmu, so koordinativno nenasičene spojine ali vsebujejo ligand, ki lahko spremeni svojo vez na kovino. Primeri asociativnih mehanizmov vključujejo šestnajst elektron-kvadratnih ravninskih kovinskih kompleksov, kot je Vaskin kompleks.
Kaj je disociativni mehanizem?
Disociativni mehanizem ali disociativna substitucija je vrsta organske kemijske reakcije, pri kateri se ligandi izmenjujejo med molekulami, pri čemer se ligand sprosti iz koordinacijske sfere. To je pot, v kateri spojine izmenjujejo ligande. Nasprotni proces tega mehanizma je mehanizem asociativne substitucije. Običajno se ta izraz uporablja za koordinacijske komplekse in organokovinske komplekse. Ta vrsta mehanizmov je podobna poti SN1 v organski kemiji.
Poleg tega kompleksi, ki so lahko podvrženi disociativni substituciji, vključujejo koordinativno nasičene spojine z oktaedrično molekularno geometrijo. Tudi pri tej vrsti reakcij je entropija aktivacije značilno pozitivna, kar kaže, da se motnja reakcijskega sistema poveča v koraku, ki določa hitrost.
Kakšna je razlika med asociativnim in disociativnim mehanizmom?
Ključna razlika med asociativnim in disociativnim mehanizmom je, da je za asociativne mehanizme značilna vezava napadalnega nukleofila, da nastane diskreten in zaznaven intermediat, ki mu sledi izguba drugega liganda, medtem ko je za disociativne mehanizme značilna hitrost -korak določanja, ki vključuje sprostitev liganda iz koordinacijske sfere kovine, ki je podvržena substituciji. Na kratko, asociativni mehanizmi vključujejo vezavo novega liganda na kompleksno spojino, medtem ko disociativni mehanizmi vključujejo sproščanje liganda iz kompleksne spojine. Poleg tega asociativni mehanizem vključuje koordinativno nenasičene spojine, medtem ko disociativni mehanizem vključuje koordinativno nasičene spojine.
Naslednja tabela podrobneje povzema razlike med asociativnim in disociativnim mehanizmom.
Povzetek – asociativni proti disociativnemu mehanizmu
Izraza asociativni in disociativni mehanizmi se uporabljata v aplikacijah organske sinteze. Ključna razlika med asociativnim in disociativnim mehanizmom je, da je za asociativne mehanizme značilna vezava napadalnega nukleofila, da nastane diskreten in zaznaven intermediat, ki mu sledi izguba drugega liganda, medtem ko je za disociativne mehanizme značilna stopnja določanja hitrosti, ki vključuje sprostitev liganda iz koordinacijske sfere kovine, ki je podvržena substituciji.
